Грамматический словарь Зализняка (склонения слова):
Народоволец, народовольцы, народовольца, народовольцев, народовольцу, народовольцам, народовольца, народовольцев, народовольцем, народовольцами, народовольце, народовольцах
народово́лец
-льца, м.
Член тайной политической организации народников «Народная воля».
НАРОДОВОЛЕЦ, льца, м. Член тайной народнической организации «Народная воля» (1879 нач. 80-х гг. 19 в.).
| прил. народовольческий, ая, ое.
народово́лец
НАРОДОВОЛЕЦ -льца; м. В России в конце 19 в.: член тайной политической организации народников "Народная воля".
НАРОДОВ’ОЛЕЦ, народовольца, ·муж. (·ист. ). Член партии "Народная воля" (см. народный). «Для народовольца понятие политической борьбы тождественно с понятием политического заговора...» Ленин.
Образовано на базе словосочетания Народная вот, являющегося названием тайной организации.