Грамматический словарь Зализняка (склонения слова):
Народоволка, народоволки, народоволки, народоволок, народоволке, народоволкам, народоволку, народоволок, народоволкой, народоволкою, народоволками, народоволке, народоволках
НАРОДОВ’ОЛКА, народоволки (·ист. ). ·женск. к народоволец.