Грамматический словарь Зализняка (склонения слова):
Первопоселенец, первопоселенцы, первопоселенца, первопоселенцев, первопоселенцу, первопоселенцам, первопоселенца, первопоселенцев, первопоселенцем, первопоселенцами, первопоселенце, первопоселенцах